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共聚方法可以采用嵌段共聚或接枝共聚。由于嵌段共聚法较少采用,所以这里重点介绍接枝共聚。接枝共聚法亦有两种,即为不均匀接枝共聚和均匀接枝共聚。
(1)不均匀接枝共聚不均匀接枝共聚法又称乳液聚合法。该法是按一定配比,在聚丁二烯中加入丙烯腈和苯乙烯单体,同时定量加入乳化剂、引发剂、调节剂和水等配合剂,在定温下进行接枝聚合反应。待反应完成后,再在此胶乳液中加入抗氧化剂,然后经凝结脱水干燥后即得到ABS聚合物。
(2)均匀接枝共聚 均匀接枝共聚法又分为本体聚合法、悬浮聚合法和本体悬浮聚合法三种。
①本体聚合法将聚丁二烯类橡胶溶于苯乙烯和丙烯腈溶液中,丙烯腈和苯乙烯首先进行本体聚合,聚合到一定程度后,再与聚丁二烯接枝便得到ABS聚合物。
②悬浮聚合法 将聚丁二烯类橡胶溶于丙烯腈和苯乙烯溶液中,以水为分散剂,甲基纤维素等为悬浮剂,在75℃温度下使丙烯腈和苯乙烯进行悬浮聚合。聚合约3h后。在保持稳定的悬浮状态下,再与聚丁二烯接枝便得到ABS聚合物。
、③本体悬浮聚合法 此法第一步是先按一定配比,将聚丁二烯溶解于苯乙烯和丙烯腈单体混合物中,在硫醇存在下进行本体聚合。聚合到一定程度后,再将其悬浮于含有羟乙基纤维素和过氧化物组成的水溶液中,升高温度继续聚合,生成的聚合物即为灿玛聚合物。